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燃煤電廠煙氣脫硝技術(shù)及其發(fā)展趨勢的研究
氮氧化物(NOx)是一種大氣污染物,它會和空氣中的水結(jié)合,促進酸雨的形成;也會和其他污染物在一定條件下產(chǎn)生光化學(xué)煙霧,影響能見度;它還參與臭氧層的破壞, 氧化亞氮在高空同溫層中會破壞臭氧層,使較多的紫外線輻射到地面, 增加皮膚癌的發(fā)病率。目前,我國的主要發(fā)電形式是基于燃煤的火力發(fā)電方式,占整個電能裝機容量60%以上,的大污染源就在于燃煤電廠的煙氣排放,統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示,2007年我國火電廠排放的氮氧化物總量已增至840萬噸。據(jù)0預(yù)測,若不控制,2020年我國氮氧化物排放總量將達到3000萬噸。隨著當(dāng)局政府和民眾對環(huán)保重視程度的不斷提升,國家氮氧化物排放政策標(biāo)準(zhǔn)日趨嚴格,國家2011年新發(fā)布的標(biāo)準(zhǔn)中再一次提高了對火電廠氮氧化物的排放標(biāo)準(zhǔn)要求。建設(shè)電廠在滿足社會能源需求的同時,應(yīng)當(dāng)加強對燃煤電廠氮氧化物排放在有效控制,減少空氣污染,減輕氮氧化物排放給人類的生活環(huán)境帶來的嚴重危害。因此,必須嚴格控制燃煤電廠氮氧化物的排放量,脫硝技術(shù)就顯得尤為重要。
1 脫硝技術(shù)概況
目前,我國對于燃燒產(chǎn)生的控制方法按燃燒前后處理時序的不同分為三大類:燃燒前、燃燒中以及燃燒后脫硝[1]。
燃燒前脫硝就是減少燃料中的氮成分或者是使用含氮量低的燃料,減少生成量,主要有兩種方法:加氫和洗選。加氫脫硝的原理是使原料煤中烯烴、芳烴選擇性加氫飽和、將原料煤中的硫、氮、氧等非烴化合物氫解以及讓原料煤脫除金屬和瀝青等雜質(zhì)[2]。洗煤和選煤是指通過洗選出去或減少原煤中所含的灰分、矸石、硫、氮等雜質(zhì),并根據(jù)煤種、灰分、熱值和粒度將其按分成不同等級的煤以滿足不同場景的需求[2]。但是這兩種方法技術(shù)要求和成本較高,實用性不強。
燃燒中脫硝是指在燃燒過程中通過改進燃燒方式和生產(chǎn)工藝來降低鍋爐內(nèi)的生成量,也就是低燃燒技術(shù)。常用的燃燒中脫硝技術(shù)主要有低過量空氣燃燒(LEA)、空氣分級燃燒、采用低燃燒器、煙氣再循環(huán)技術(shù)等。任何一個燃燒中脫硝技術(shù)的原理都是基于以下三個方面考慮:一是,降低火焰溫度,防止形成局部高溫區(qū);二是,在減小過量空氣系數(shù)和氧氣濃度,使煤 粉在缺氧條件下燃燒;三是,減少煙氣在高溫區(qū)的停留時間。燃燒中脫硝方法能減少20%~80%的的生成,技術(shù)簡單、費用較低,但由于爐內(nèi)低燃燒技術(shù)的局限性,使得生成的控制效果不太。因此,在電廠中,一般是利用它作為脫硝技術(shù),配合煙氣脫硝使用。
燃燒后脫硝是指對燃燒后產(chǎn)生的煙氣進行處理,即在煙道尾部加裝脫硝裝置,將煙氣中的還原或者吸附的方法,又稱煙氣脫硝技術(shù)。煙氣脫硝技術(shù)按反應(yīng)劑的形態(tài)不同分為濕法脫硝和干法脫硝。濕法是指反應(yīng)劑為液態(tài),通過O2、ClO2、KMnO2把氧化為NO2,然后用水或堿性溶液吸收NO2來達到脫硝的目的,包括水吸收法、酸性吸收法、液相還原吸收法等,但是濕法脫硝產(chǎn)生的二次污染產(chǎn)物難以處理,電廠一般不使用濕法脫硝。干法是指反應(yīng)劑為氣態(tài)的工藝技術(shù),有選擇性催化還原法(Selective Catalytic Reduction,SCR)、選擇性非催化還原法(Selective Non-Catalytic Reduction,SNCR)等。燃燒后脫硝是當(dāng)前工業(yè)應(yīng)用多廣泛的脫硝方法。
2 SCR原理及其工藝流程
目前商業(yè)應(yīng)用為廣泛的煙氣脫硝技術(shù)為選擇性催化還原(SCR)脫硝工藝。SCR工藝是美國Eegelhard公司發(fā)明的,但是其工業(yè)化實現(xiàn)則是在20世紀(jì)70年代由日本完成的。
2.1 SCR反應(yīng)原理
SCR的基本原理利用還原劑(NH3)和金屬催化劑在一定溫度條件下,“選擇性”地與發(fā)生反應(yīng),將煙氣中的還原為氮氣和水[2]。其主要反應(yīng)方程式如下:
2.2 SCR脫硝工藝流程
SCR系統(tǒng)一般是由氨儲存系統(tǒng)、氨/空氣噴霧系統(tǒng)、催化反應(yīng)器系統(tǒng)、省煤器旁路、SCR旁路、檢測控制系統(tǒng)等組成[3]。其工藝流程如下:液氨罐車將液氨運送到液氨儲罐,再由蒸發(fā)器將其蒸發(fā)成氨氣,再將氨氣加熱到常溫,送入氨緩沖槽中備用。運行時,將緩沖槽的備用氨氣減壓,再由氨/空氣混合器將氨氣與空氣混合,送入煙道內(nèi)的噴氨格柵,再通過靜態(tài)混合器將其與煙氣充分混合,后進入到SCR反應(yīng)器中?;旌铣浞趾蟮倪€原劑和煙氣在催化劑的作用下發(fā)生反應(yīng),去除。
用SCR脫硝系統(tǒng)脫硝,脫除率通常很高,只要噴入量合適,噴入到煙氣中的氨幾乎*和煙氣中的反應(yīng)。僅有一小部分氨發(fā)生了氨逃逸。一般來說,對于新建的SCR脫硝系統(tǒng),氨逃逸量很低。但是,隨著使用時間的增加,催化劑表面會出現(xiàn)堵塞、被飛蓋、失活等現(xiàn)象,會是的氨的逃逸量急劇增加。因此,為了達到國標(biāo)中的排放要求,此時應(yīng)該增加反應(yīng)器中噴氨量。在電站鍋爐脫硝工程上,反應(yīng)器一般安裝于空預(yù)器和省煤器300-400°C之間的位置。
SCR法脫硝效率可達90%,工藝設(shè)備緊湊、運行可靠,無二次污染、對鍋爐本身運行沒有影響,因而成為市場上應(yīng)用多、技術(shù)成熟的煙氣脫硝技術(shù)。
3 SNCR技術(shù)原理及其工藝流程
3.1 SNCR反應(yīng)原理
SNCR的原理是在煙氣的高溫區(qū)(850~1100)加入還原劑,還原劑在不需要催化劑情況下就可以迅速與反應(yīng)生成氮氣和水。當(dāng)溫度合適時,SNCR的反應(yīng)方程式如下:
一般,工業(yè)上使用的還原劑有尿素、氨、焦?fàn)t氣、煉油廠尾氣。
3.2 SNCR工藝流程
SNCR脫硝系統(tǒng)主要由氨水接收與儲存系統(tǒng)、氨水輸送與混合系統(tǒng)、計量分配與噴射系統(tǒng)、壓縮空氣系統(tǒng)、PLC自動控制系統(tǒng)、安全防護系統(tǒng)等組成[4-5]。還原劑以尿素為例,將儲倉中的尿素粉末用電動葫蘆吊裝輸送到溶解罐里,用除鹽水將其溶解成質(zhì)量濃度為40%~60%的尿素溶液,再由給料泵輸送到尿素溶液儲罐。儲罐中的尿素溶液經(jīng)由供液泵、計量與分配裝置等進入尿素噴槍,并噴入氨點。霧化后的尿素溶液在絕熱分解室分解為NH3,氨噴射系統(tǒng)將NH3噴入煙氣脫硝系統(tǒng),后送達鍋爐。
SNCR以鍋爐爐膛為反應(yīng)器,可以通過改造鍋爐來實現(xiàn)脫硝。與SCR技術(shù)相比,SNCR技術(shù)沒有SCR技術(shù)不需要用到催化劑,優(yōu)點在于投資與運行成本少、SO2/SO3轉(zhuǎn)化率小、安裝簡便、建設(shè)周期短,但是SNCR煙氣脫硝技術(shù)的脫硝效率受鍋爐結(jié)構(gòu)尺寸影響很大且沒有SCR的高,一般為30%~80%。
4 燃煤電廠煙氣脫硝技術(shù)的發(fā)展方向
當(dāng)前,我國對于電量需求的不斷增加,電廠也必然會獲得進一步的發(fā)展壯大,而隨著電廠的不斷發(fā)展,其煙氣的脫硝技術(shù)也理應(yīng)得到相應(yīng)的,這種發(fā)展趨勢主要取決于以下兩個方面:
1)隨著電廠的不斷興建和生產(chǎn),其排出的煙氣必然會越來越多,尤其是面對著污染越來越嚴重的大氣環(huán)境來說,加強對于電廠煙氣脫硫脫硝技術(shù)的研究更是極為必要,這也是社會發(fā)展過程中對于電廠所提出的一個必然要求,任何一個電廠都應(yīng)該切實履行好自身的這一職責(zé),進而為環(huán)境的保護做出應(yīng)有的貢獻;
2)針對電廠進行煙氣脫硝處理也是今后電廠發(fā)展中其自身的一個必然要求,因為脫硝技術(shù)已經(jīng)成為了電廠生產(chǎn)過程中*的一個方面,因此,對于這一環(huán)節(jié)來說,如何促使其更好的發(fā)揮應(yīng)有的作用就顯得更為重要,并且做好了煙氣脫硝技術(shù)的應(yīng)用也能夠有助于提升電廠的聲譽,促使電廠獲得更好地發(fā)展,此外,電廠煙氣脫硝技術(shù)的不斷發(fā)展還能夠有助于電廠生產(chǎn)成本的降低,提高經(jīng)濟效益。
基于當(dāng)前我國脫硝工藝的現(xiàn)狀,作者再次提出如下建議:
1)加強技術(shù)引進、加深對于電廠煙氣脫硝技術(shù)理論的研究。一方面,通過技術(shù)引進和技術(shù)合作,引進。另一方面,加強技術(shù)研發(fā),加強新技術(shù)和聯(lián)合技術(shù)的開發(fā),加深對脫硝技術(shù)的研究,力爭有所突破[6];
2)加強對于化人才的培養(yǎng)?;瞬诺膶嵺`技術(shù)能力的提升,有利于電廠煙氣脫硝技術(shù)的實際運行效果;
3)煙氣脫硝技術(shù)所用設(shè)備的更新?lián)Q代也是未來發(fā)展中一個重要的研究方向。設(shè)備的更新能夠在較大程度上降低電廠煙氣脫硝技術(shù)成本,并且對于電廠煙氣脫硝效果也能夠起到一定的積極作用;
4)電廠煙氣集成脫硫、脫硝技術(shù)的研究必然會成為今后電廠環(huán)保研究的一個重點方向,隨著國家對環(huán)境保護力度的加大,電廠煙氣脫硫和脫硝都是治理的重中之重。若能針對這兩者進行集成處理,應(yīng)該能夠更好的降低成本、提率。
5 結(jié)束語
隨著人們環(huán)保意識的增強,煙氣脫硝是電廠發(fā)展的一個重要問題,我國作為大的煤炭生產(chǎn)國和消費國,特別容易給大氣造成污染,加強對氮氧化物的治理勢在必行。然而,我國的煙氣脫硝技術(shù)研究尚不成熟,大多仍是引進國外的,因此,我們需要加深對脫硝技術(shù)的研究,改善現(xiàn)有工藝,提高脫硝效率。